橡膠硫化(huà)過程中(zhōng)各個性能指標的變化
硫化是橡(xiàng)膠工業生產加工的工藝。 獲得了(le)寶貴的物(wù)理機(jī)械性能,成為了值得使(shǐ)用的工程材料,在這過程中,橡膠發生了一係(xì)列的(de)化學反應,將線狀高分子變為三維立體網狀結構,那麽,下麵一起了解(jiě)下橡膠硫化過(guò)程中各個性能指(zhǐ)標的變化吧!
硫化是(shì)指在加熱或照(zhào)射的條件下,使具有線狀結構的高分子交聯成為立體網狀結構的高分子,使混合橡膠內的生膠與硫化劑發生化學反應,從根本上改(gǎi)變混合橡膠的物理機械性能和其(qí)他性能。
在工業生(shēng)產中,硫(liú)化(huà)交聯反應一(yī)般在一定的溫度、時間、壓力條件下進行(háng)。 這些條件的硫化條件通常被(bèi)稱為硫化三要(yào)素。 生產中實施硫化條(tiáo)件(jiàn)、正確選擇(zé)硫化設備、選擇加熱介質等是硫化工藝中的(de)重要技術內容。
硫化過程中,混煉膠的一係列性能發生了顯著變(biàn)化。 隨著硫化時間的延長,其(qí)數值下降,硬度保持(chí)不(bú)變。 拉伸、永久變形等性能隨硫化時間的(de)延長(zhǎng)而逐漸減少,達到道路較低值(zhí)後,用不(bú)同硫化時間的試件製備各種物理機械性能,發現拉伸強度、恒拉伸應力、彈性等性能(néng)達到峰值後,繼續硫化緩慢上升。 其他耐熱性、耐磨(mó)性、耐溶脹性等性能隨硫(liú)化時間的增加而改善。
硫化過(guò)程(chéng)中橡膠性能的變化是硫化過程(chéng)中分子結構發生變(biàn)化的結果。 硫化橡膠的大分子在(zài)分子鏈間(jiān)形(xíng)成橫向鍵,形成空間網狀結構,因此分子間除了二次價鍵力外(wài),主價(jià)鍵力也作用於分子鏈間的鍵合處,硫化橡膠的拉伸強度比生膠(jiāo)大,定伸應力高,彈性大(dà),失去可溶性,未硫化的生膠是線狀結構大的分子,其分子鏈具(jù)有運(yùn)動獨立性、可塑性大、伸(shēn)長率高、溶解(jiě)性; 有限膨脹因此,硫化過程中(zhōng)橡膠性能的變化應結合其結構變化(huà)進行考察。 橡膠材料的幾(jǐ)種主要物理機械性能(néng)(以天然橡膠為例(lì))變化的一般規律如下(xià)。
1、定伸應力
橡(xiàng)膠未硫化時(shí),線狀(zhuàng)分子間可以比較(jiào)自由地流動, 但是,隨著硫化程度的加深,這種流動自由性越來越小,在塑性範圍內呈現非牛頓流動特性。定長(zhǎng)拉伸(shēn)所需的變形力越來越大。 這就是“定伸應力”。
2、拉(lā)伸強度
軟質橡膠的抗拉強度隨(suí)著交聯程度的增加而逐漸上升,直至達到較高(gāo)值。 如果進一(yī)步硫化,在通過平坦部時拉伸強度會急劇下降。 硫使用量多(duō)的硬質橡膠,在拉伸強度降低後上升,達到硬質橡膠的水平。
3、增長率
橡膠的伸長率隨著交聯程度的增加而逐漸降低。4、壓縮永久變形
橡膠(jiāo)的壓縮(suō)永久變形也隨著交聯程度的(de)增加而(ér)逐漸減少。 對於存在硫化還原的(de)橡(xiàng)膠,過了正硫化後,壓(yā)縮永久變形又逐(zhú)漸增(zēng)大。
5、彈性
橡膠(jiāo)的彈性來(lái)源於高(gāo)分子柔性段的微布朗運動位置(zhì)的可逆變化,由於這一(yī)特性的存在,在小外力下會發生很大的變形。
處於塑性狀態時,橡膠分子引(yǐn)起的位移是(shì)不可逆的, 但是,如果交聯(lián)程度持續增加(jiā),則由於大分子(zǐ)之(zhī)間的相對固定性過(guò)大,但橡膠分子(zǐ)交聯後,相互發生相(xiàng)對定位,產生了較強的複原趨勢。變形後的複原趨(qū)勢減少。 因此,當硫化橡膠過度過硫時,彈性減弱,由(yóu)彈性體的彈性(xìng)變成剛體的彈性。
6、硬度(dù)
硫化橡膠的硬度(dù)在硫化開始後迅速增(zēng)大,硫化後不久達(dá)到較(jiào)大(dà)值,之後基本保持(chí)恒定。
7、耐膨潤性
未硫化橡膠和其他聚合物一樣,在某溶劑中溶脹,吸收溶劑直(zhí)到失(shī)去凝聚力。 橡膠分(fèn)子隻有在(zài)溶劑(jì)對(duì)橡膠的(de)滲透壓大於橡膠(jiāo)分子的(de)凝聚(jù)力時才能進入溶液。
8、通氣性
橡膠(jiāo)交聯程度增(zēng)加後,網狀結構中的空隙逐漸減少,氣體通過橡膠(jiāo)中擴散的能力因阻力增大(dà)而(ér)減弱(ruò),因此一般硫化充分的彈性體比硫化(huà)不足的彈性體(tǐ)的耐透氣性好。
9、耐熱性
正硫化時的耐熱性較好。
10、耐(nài)磨損性
硫化開始後(hòu),耐磨性逐漸(jiàn)增(zēng)大,正硫化(huà)時達到較高水平。 硫不足或過硫不利於耐磨性,但過硫的影響小。
天然橡膠和合成橡膠在硫化上有以(yǐ)下三個不同。
1 )天然橡(xiàng)膠中含有(yǒu)大量穀朊粉、穀朊粉分解物、胺(àn)類等非橡膠烴物質,合成橡膠中沒有這類物質; 相反,合成橡膠中存在一定數量的聚(jù)合過程中殘留的樹脂和脂肪酸,它們起到了延緩硫化的作用。
2 )天然橡膠在主鏈結構上雙鍵多,硫化速度比合成橡膠快,因此合(hé)成橡膠(jiāo)在配合時必須多使用促進劑,減少硫。
3 )天然(rán)橡(xiàng)膠主要是線型大分子結構(gòu),但丁(dīng)苯橡膠、丁腈橡膠等合成橡膠的分支度高,容易引起分子內交聯——的(de)成圈,硫化橡膠(jiāo)變硬。
另外,橡膠鏈的(de)側基還會影(yǐng)響硫化速度,極性大於苯乙烯基,因(yīn)此丁腈橡膠的硫化速度(dù)大於丁(dīng)苯橡膠。
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